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若总包反应由一系列快慢悬殊的连续步骤组成，总反应速率就决定于其中最慢的一步，即控制步骤。液相反应中，溶剂笼（见笼效应）中的反应物分子必须通过扩散挤过溶剂分子，与其他反应物分子在另一笼中形成偶遇对（见分子偶遇），再经多次碰撞才能生成产物；产物也必须通过扩散挤过溶剂分子后才能彼此分开。因此，液相中还存在有扩散步骤，如果它最慢，反应就受扩散步骤控制。此时，无须算出总碰撞数，只要求出第一次偶遇的数目，就能确定双分子反应的最大速率。这些偶遇取决于粘滞介质中的混乱运动，因而它是受扩散控制的。